3. 时间的脚印(课文)ppt课件.ppt
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1、3 化学反应过程 化工生产的核心 1 3.1 化学反应过程的分类 按反应特性分类,有氧化、还原 、加氢、脱氢、 歧化、异构化、烷基化、羟基化、水解、水合、 偶合等; 按反应机理,分简单反应和复杂反应; 按反应的方向,分可逆和不可逆反应; 按反应物系的相态,分均相和非均相; 是否催化反应; 热效应,分吸热和放热反应; 化学动力学角度分类,分单分子反应、双分子反 应和个别三分子反应;零级反应、一级反应、二 级反应和分数级反应; 2 按反应过程控制的温度条件,分为等温反 应过程、绝热反应过程和非绝热变温反应 过程; 依据压力条件,分常压、负压、加压(高 压、中压、低压)反应过程; 依据操作方式的不同
2、分类,分为间歇反应 过程、连续反应过程和半连续反应过程; 3 3.2 有关化学反应过程的理论 化学反应原理包括的理论体系: 1)化学热力学(chemical thermodynamics) 1.判断化学反应能否发生以及进行的方向 2.化学反应过程进行的最大限度 3.热效应 4 2)化学动力学(chemical kinetics) 1.化学反应过程进行的机理 2.确定化学反应速率与其影响因素的函数关系 研究工业化学反应过程,不仅要考虑微观动力 学因素,还同时需要考虑设备结构、传递过程 等宏观动力学因素 过程传递理论:动量传递、热量传递、质量传 递。 5 3.3 化学反应过程的主要技术指标 (1)
3、 转化率:指某一反应物参加反应转化的数量占 该反应物起始量的百分数,用符号x表示。 转化率是表示反应物反应程度的指标。 同一反应,不同反应组分的转化率在数值上可能 不 同。 关键反应物是反应物中价值最高的组分,为 使其尽可能转化,常使其他组分过量。 6 单程转化率:表示反应物一次通过反应器,参加反 应的某种原料量站通入反应器的反应物总量的百 分数。 全程转化率:新鲜原料进入到离开反应系统所达 到的转化率。 7 (2) 选择性:体系中转化成目标产物的某一反应 物量与参加所有反应而转化的该反应物总量之 百分数。 选择性表达了主、副反应进行程度的大小,能 反映原料的利用是否合理 8 收率(yield
4、)指按反应物进行量计算,生成目的 产物的百分数。 收率=(目的产物生成量/反应物进料量100%。 收率与转化率及选择性的关系为:收率=转化率 选择性 收率=(产品量/原料总量)(总转化量-损失量) /原料总量)转化率-损失率 (3) 收率 9 (4) 反应速率 化学反应速率:单位时间内单位反应混合物体积中反应 物的反应量或产物的生成量。其表示方法因反应在间歇或 连续系统中进行而不同。 1. 间歇系统:反应物一次加入反应器,经历一定的反应时间达 到所要求的转化率后,产物一次卸出,生产是分批进行的。 若搅拌系统效果良好,则反应物系的组成,温度,压力等参 数在每一瞬间都是一致的,但随反应的进行,其值
5、随时间而 变,故独立变量为时间。 在间歇系统中,反应速率可以表示为单位反应时间内单 位反应混合物体积中反应物A的反应量或产物的生成量 。即: 10 在多相系统中,可以采用单位相界面积(两相流体系统)、单位 固体表面积(流固相非催化反应)、单位催化剂内表面积(流固 相催化反应)或单位质量固体或催化剂(流固系统)来表示反应 速率,其一般式即可表示为: 这里的B可以是面积S或是质量W。 当用于液相反应时,反应过程中反应混合物的体积变化可忽略, 因此: 11 对于多组分反应系统: 有:有: 或写成: 以不同组分表示的反应速率受化学计量方程式的约束。 12 反应进度:对于间歇系统中的某反应,若反应混合物
6、中 某组分的起始物质的量为ni0,反应后该组分的物质的量 为ni,则定义反应进度为: 或写成: 则: 用反应进度表示反应速率: 所有反应物和产物的反应进度都是相等的。 13 转化率:组分A反应掉的物质的量与其开始时物质的量nA,0之比。 当反应体积不变时: 用转化率表示反应速率: 用转化率表示反应进度: 14 2. 连续系统:反应物和产物在整个反应器内处于连续 流动状态,系统达到定态后,物料在反应器内没有积累 ,系统中的浓度、温度等参数在一定位置处是定值,即 不随时间而变化,但在反应器中不同位置这些参数是不 同的。因此,对连续系统,物系中各参数是空间位置的 函数。 连续系统中反应速率可以表示为
7、单位反应体积中某一反 应物或产物的摩尔流量的变化。即: 对于均相反应,反应体积指反应混合物在反应器中所占据的体积; 对于气-固相催化反应,反应体积指反应器中催化剂床层的体积。 15 化学反应速率的表示方式 也可以表示为单位反应表面积上某一反应物或产物的摩尔也可以表示为单位反应表面积上某一反应物或产物的摩尔 流量的变化。即:流量的变化。即: 还可以表示为单位质量固体(或催化剂)上某一反应物或产物还可以表示为单位质量固体(或催化剂)上某一反应物或产物 的摩尔流量的变化。即:的摩尔流量的变化。即: 16 三、均相反应与非均相反应 均相反应:反应仅在单一的相内发生。均相反应的速率取 绝于反应物的温度和
8、浓度。 非均相反应:至少需要两个相的存在,反应在两个相的界面 上发生。非均相体系的化学反应速率与两相之间的接触情况 有关。 17 3.4 催化剂的性能及使用 催化剂是化工技术的核心, 80%化学工业过程(石油 加工、传统化学工业、食品工业、建材工业、精细化 学品工业、环保产业等)是采用催化过程来实现的。 催化剂的销售额在100-200亿美元。与催化剂相关的 工艺设备销售收入可达数千亿美元 3.4.1 催化剂在化学工业中的作用 提高反应速率和选择性 改变操作条件 有助于开发新的反应过程 能源开发、治理污染 18 3.4.2 催化剂的基本特征 催化剂本身在化学反应中化学性质和数量 均未发生变化 催
9、化剂缩短达到化学平衡的时间,不能改 变平衡 催化剂具有明显的选择性,特定的催化剂 只能催化特定的反应 19 酶催化反应同时 具有均相和非均 相反应的性质。 非均相催化反应是 指反应物和催化剂 居于不同相态的反 应。 均相催化反应是指 反应物和催化剂居 于同一相态中的反 应。 按催化反应系统物相的均一性进行分类 均相催化反应均相催化反应 酶催化反应酶催化反应 非均相(又称多非均相(又称多 相)催化反应相)催化反应 3.4.3 催化剂的分类 20 催化剂对可能进行的特定反应的选择催化作用 按反应类型进行分类 反应类型常用催化剂 加氢Ni,Pt,Pd,Cu,NiO,MoS2,WS2,Co(CN)63
10、- 脱氢Cr2O3,Fe2O3,ZnO,Ni,Pd,Pt 氧化V2O3,MoO3,CuO,Co3O4,Ag,Pd,Pt,PdCl2 羰基化 Co2(CO)8,Ni(CO)4,Fe(CO)3,PdCl(Pph3)3*,RhCl2(CO)Pp h3 聚合CrO3,MoO2,TiCl4-Al(C2H5)3 卤化AlCl3,FeCl3,CuCl2,HgCl2 裂解SiO2-Al2O3,SiO2-MgO,沸石分子筛,活性白土 水合H2SO4,H3PO4,HgSO4,分子筛,离子交换树脂 烷基化,异构化H3PO4/硅藻土,AlCl3,BF3,SiO2-Al2O3,沸石分子筛 21 按反应机理进行分类 酸碱
11、型催化反应 酸碱型催化反应的反应机 理可认为是催化剂与反应物分 子之间通过电子对的授受而配 位,或者发生强烈极化,形成 离子型活性中间物种进行的催 化反应。 氧化还原型催化反应 氧化还原型催化反应机理可 认为是催化剂与反应物分子间 通过单个电子转移,形成活性 中间物种进行催化反应。 22 酸碱型及氧化还原型催化反应比较 比较项目酸碱型催化反应氧化还原型催化反应 催化剂与反应物之 间作用 电子对的接受或电荷密度 的分布发生变化 单个电子转移 反应物化学变化非均裂或极化均裂 生成活性中间物种 自旋饱和的物种(离子型 物种) 自旋不饱和的物种(自 由基型物种) 催化剂自旋饱和分子或固体物质 自旋不饱
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