1、901015 323 5.4741014 293 6.8091015 373 5.51013 297 1.0001014 表3-0 不同温度时水的离子积 43 注意： 水的离子积不仅适用于纯水，也适用于所有稀水溶液。 即 纯水和一切稀的水溶液中都存在着H3OOH = KW 的关系，室温下H3OOH = KW =1.001014 严格说在 I 较大的溶液中水的离子积的表达式应该为 44 3.水溶液的pH 定义： pH = - lg a(H+) 稀溶液中: pH = - lgH+ pOH = -lgOH- 关系： pH+pOH=14 酸性 pH7 注意：如果溶液中的H浓度或OH浓度大于 1molL
2、1 时，可直接用H或OH的浓度来表示 。 45 例 题 1. 计算1.00103 molL-1 HCl 溶液的 pH。 2. 计算1.00103 molL-1 NaOH 溶液的 pH。 解：1. pH = - lgH+ = -lg10-3 = 3 2. pOH = -lgOH- pH = 14 pOH = 11 = 3 46 三、酸碱在水溶液中的质子传递平衡 酸碱的解离平衡 本部分将讨论酸碱平衡、酸碱强 度的定量标准、Ka和Kb的关系、稀释 定律、同离子效应、盐效应 。 强酸、强碱在水溶液中有解离平衡吗？ 第二节 弱电解质溶液的解离平衡 47 （一）弱酸和弱碱的解离平衡 及平衡常数 概念：一元
3、酸 多元酸 一元碱 多元碱 弱酸、弱碱在溶液中是部分解离的，与水分 子间发生质子传递，在一定温度下，解离到一定 程度将不再进行。从微观上说，解离速率与离子 结合成分子的速率相等，达到解离平衡。 弱酸 弱碱 一元弱酸、多元弱酸 一元弱碱、多元弱碱 48 1一元弱酸在水溶液中的质子传递平 衡（解离平衡） 解离平衡 HB + H2O B- + H3O+ 平衡时 HB B H3O 平衡 浓度 1 严格讲应用 活度 H2O Ka称为酸解离平衡常数 (dissociation constant of acid) 49 讨 论 v Ka与弱酸的本性有关，与 T 有关，而 与弱酸的浓度无关 v Ka 酸性 例
4、如 HAc Ka=1.710-5 HCOOH Ka= 1.8 10-4 酸性 HAc K a2 K a3 酸的强度为 H3PO4H2PO4- HPO42- 这是多元弱酸的普遍规律？ 溶液中的H3O+离子主要来自H3PO4的第一步 解离。多元酸的相对强弱就取决于K a1 的相 对大小，K a1 越大，多元酸的酸性就越强。 60 多元弱碱（一般多为多元弱酸的酸根）在水中 的质子传递反应是分步进行的，每一步都有相 应的质子传递平衡。 例如 PO43-，其质子传递分三步进行 PO43-+H2O HPO42-+OH- HPO42- +H2O H2PO4-+OH- H2PO4- +H2O H3PO4+OH
5、- Kb2 = Kb3 = 显然 H3PO4 - H2PO4- Ka1Kb3 = KW H2PO4- - HPO42- Ka2Kb2 = KW HPO42- - PO43-Ka3Kb1 = KW 61 K b1 K b2 K b3 碱的强度为 PO43- HPO42- H2PO4- 溶液中的OH-离子主要来自PO43-的第一步解离 。多元碱的相对强弱就取决于K b1 的相对大小 ，K b1 越大，多元碱的碱性就越强。 62 例 题 已知H3PO4的K a1 = K a2 = K a3 = 。计算H2PO4-的 Kb 解： H2PO4-的Kb= Kw / K a1 = 63 （二）质子传递平衡的
6、移动 质子传递平衡是动态平衡，外界因素的改 变易使平衡发生移动。 浓度对平衡移动的影响稀释定律 同离子效应 盐效应 实质上是讨论影响的因素 影响的因素很多 讨论两个问题： 1.电解质本身浓度的对的影响 2.溶液中共存的其他电解质对的影响 规律与其 它化学平 衡一样 64 1浓度对质子传递平衡移动的影响 HB + H2O B- + H3O+ 起始浓度： c 0 0 解离： c c c 平衡浓度：cc c c 式中Ka、c、的含义 若5% 或 c/Ka500 在一定温度下，弱电解质在溶液中的解离度与 起始浓度的平方根成反比，即解离度将随溶液的 稀释而增大。 稀释 定律 65 例 初始浓度/molL
7、-1 0.10 0 0 平衡浓度/molL-1 0.10x x x x=1.3103 HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+Ac (aq) HAc Ac OH )HAc( 3 - + = x10. 0 x )HAc( 2 - = 66 常用于单纯弱电解质溶液的近似计算 注意： 应用 进行有关计算时， 若4.4% 或c/Ka500 误差2.2% 否则要用 67 2同离子效应 (common ion effect) 同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其 含有相同离子的易溶强电解质 而使弱电解质的解离度降低的 现象。 HAc(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ac(aq
8、) Ac(aq) NaAc(aq) Na+ (aq) + 平衡移动方向 68 例如 HAc 加入固体NaAc， HAc的解离度将 ，溶液的pH将 。 加入浓HCl， HAc的解离度将 ，溶液的pH将 。 降低 降低降低 升高 NH3H2O 加入固体NH4Cl， NH3H2O的解离度 将 ，溶液的pH将 。 加入固体NaOH ， NH3H2O的解离度 将 ，溶液的pH将 。 降低 降低 降低 升高 69 例3-4 在0.10 molL1HAc 溶液中加入固体 NaAc，使其浓度为0.10 molL1(设溶液体 积不变)，计算溶液的H和解离度。 x = 1.810-5 c(H+) = 1.810-
9、5 molL-1 0.10 x 0.10 解： HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+Ac(aq) 平衡 0.10 x x 0.10 + x 开始 0.10 0 0.10 = 0.018% 70 解有关求平衡浓度题的一般步骤 1. 设未知数（一般设浓度较小的）； 2. 写出平衡方程式； 3. 写出反应前各物质的浓度； 4. 写出平衡后各物质的浓度； 5. 代入平衡常数表达式； 6. 解方程（可以作合理近似）。 71 3盐效应（了解） 在弱电解质水溶液中，加入与弱电解质不含 相同离子的易溶强电解质，使弱电解质的解离度 略有增大的现象，称为盐效应(salt effect) 原因：增大了溶
10、液的离子强度 I ，降低了弱电解 质解离出的离子的活度系数。 HAc + H2O H3O+ + Ac-NaCl Na+ + Cl- 72 注 意 产生同离子效应时必伴随有盐效应； 同离子效应的影响远大于盐效应。一般 情况下不考虑盐效应。 73 第四节 酸碱溶液pH的计算 二、一元弱酸或一元弱碱溶液（重点 ） 三、多元酸（碱）溶液 四、两性物质溶液 74 1) c 表示物质的原始浓度（分析浓度）， 平衡浓度 ； 2) 本节讨论的计算公式均指单纯物质的溶 液，无同离子效应。 本节主要讨论各种酸碱（弱酸弱碱）溶液中 H或OH的计算。 重点要求：一元弱酸、一元弱碱溶液pH计算的最 简式、适用条件； 强
11、酸、强碱溶液中H、OH及pH的 计算。 说明： 75 酸碱溶液 pH 计算的一般方法 解离平衡 水的离子积 物料平衡 电荷平衡 76 一、强酸或强碱溶液 自 学 ？ 77 二、一元弱酸或一元弱碱溶液（重点） 1一元弱酸溶液 在浓度为ca 的一元弱酸 HA 溶液中，存在 下列质子转移平衡： HA、A、H3O、OH四个未知数 四个方程： Ka= KW = 电荷平衡 H3O =AOH 物料平衡 c（HA）=HAA H3KaH2(KWKaca)HKaKW=0 78 通常采用近似处理 条件： 当Kaca20Kw时，可以不考虑水的质子自 递，只考虑弱酸的质子传递平衡。 （酸性不太弱，浓度不太小） HA H
12、2O H3O + A HA H3O A 且 H3O=A HA=caH3O caH3O H3O H3O 解之得： 79 基础化学中计算H3O+ 浓度或 浓度时通常 允许有不超过5%的相对误差。当两个数相加减 时，若其中的较大数大于较小数的20 倍时，可以 将较小数忽略不计。 80 求算一元弱酸溶液中H3O的近似式 条件：Kaca20KW 81 求算一元弱酸溶液中H3O最简式 的推导 当Kaca20KW，且ca/Ka500或5%时， HA=caH3Oca HA H2O H3O + A ca H3O H3O 即 82 求算一元弱酸溶液中H3O的最简式 当Kaca20KW，且ca/Ka500或5%时
13、83 2一元弱碱溶液 如 NaAc、NH3H2O、苯胺 在浓度为cb 的一元弱碱 A- 溶液中，存在 下列质子转移平衡： AH2O HAOH Kb= KW = H2O + H2O H3O+ + OH- 按处理一元弱酸溶液的方法 84 求算一元弱碱溶液中OH-的近似式 条件：Kbcb20KW 85 求算一元弱碱溶液中OH-的最简式 当Kbcb20KW，且cb/Kb500或5%时 86 和水中一元弱酸的质子传递平衡相比较，不 同的仅仅是解离出的是OH而不是H3O+。因此 ，前面讨论的计算一元弱酸溶液H3O+的有关公 式，只要将Ka换成Kb，H3O+换成OH，就完 全适用于计算一元弱碱溶液中OH 8
14、7 一元弱酸H3O+一元弱碱OH- HB+H2O B-+H3O+B-+H2O HB- +OH- ca/Ka500 (或500 =1.32103（molL1） pH = 2.88 或 caKa20KW ca/Ka500 =2.88 89 例 题 例3-9 计算0.10 molL1 NH4Cl 溶液的pH，NH3 的Kb=1.8105。 解： NH4的Ka=KW/Kb=5.61010 cKa20KW c/Ka500 =7.5106（molL1） pH =5.13 或 =5.13 90 例 题 例 计算0.100 molL1 NH3溶液的pH， NH3的Kb=1.79105。 解：（略） 91 例
15、题 例3-8 计算0.100 molL1NaAc溶液的pH，HAc 的Ka=1.75105。 解： Ac的Kb= KW/Ka =1.00 1014/(1.75105) =5.71 1010 Kbcb20 KW， Kb/cb500 =5.12 pH=14-pOH=8.88 92 三、多元酸（碱）溶液 多元弱酸在水中的质子传递反应是分步（分级 ）进行的，每一步都有相应的质子传递平衡。 再加上水的解离，系统情况比较复杂。 1. 多元弱酸溶液 一般情况下，多元弱酸的K a1 K a2 K a3 ，溶 液中的H3O+离子主要来自多元弱酸的第一步解 离。 我们可以对多元弱酸溶液采用近似处理。 93 结 论
16、 1）若多元弱酸的Ka1 Ka2 Ka3，通常 Ka1/Ka2102，计算H时，可把多元弱酸当 作一元弱酸处理。 即当c Ka120Kw 当 c Ka120Kw，且c/Ka1500 或3.6103 molL1 99 举 例 1) H2PO4溶液 2) HPO42溶液 3) NH4Ac溶液 100 举 例 4) 氨基酸溶液 说明：其两性离子的酸常数为Ka2 101 对于两性物质： 1.Ka,共轭酸 Kb,共轭碱 则以酸式解离为主，溶液 显酸性。 2. Kb共轭碱 Ka共轭酸 则以碱式解离为主，溶液 显碱性。 3. Ka,共轭酸 Kb,共轭碱 则溶液呈中性。 102 本节讨论的计算公 式均指单纯物
17、质的 溶液，无同离子效 应。有通离子效应 时，要用缓冲公式 。 本节讨论的计算公 式均指单纯物质的 溶液，无同离子效 应。有同离子效应 时，要用缓冲公式 。 103 第六节 难溶强电解质的沉淀溶解 平衡 难溶电解质是指溶解度很小（小于 0.01g/100gH2O）的电解质，即沉淀。 难溶电解质在溶液中并不是绝对不溶，只是 溶解度很小而已。若溶解的部分全部解离为离子 ，则这类电解质称为难溶强电解质。 本节将介绍难溶强电解质在水溶液中所建立 的沉淀溶解平衡的一般规律。 104 一、溶度积和溶度积规则 沉淀 1. 溶度积（重点） 以AgCl为例: 溶解 AgCl(s)Ag+ (aq)+Cl- (aq
18、) 这类平衡称为沉淀溶解平衡。 平衡时，平衡常数表达式为 Ksp=AgCl Ksp称为溶度积常数(solubility product constant) ，简称溶度积。 105 通式： 对于AmBn型难溶强电解质 沉淀 溶解 AmBn(s ) mA (aq)+nB (aq) 沉淀平 衡 Ksp=AmBn 溶度积的 表达式 上式的意义 ： 在一定温度下，难溶强电解质的饱和溶液 中离子浓度幂的乘积为一常数溶度积。 溶度积 的定义 溶度积 原理 106 说明： 1) 饱和溶液:V溶解=V沉淀 2)幂代表溶度积公式中的指数， 实为方程式相应离子前的系数 3)Ksp与难溶强电解质的本性有关，与 T 有
19、关， 而与浓度无关。（Ksp是化学平衡常数的一种 ） 4) 严格地说，溶度积应以离子活度幂之乘积来 表示，但在稀溶液中，离子强度很小，活度 因子趋近于1，故c=a，通常可用浓度代替活 度。 107 2溶度积与溶解度的关系（重点） 对于溶解度很小的物质，其溶解度也常用一 定温度下的质量浓度或物质的量浓度来表示。 公式推导 AB: AB(s) A+(aq)+B-(aq) S S S Ksp= A+ B-=SS S= Ksp1/2 A2B或AB2: A2B(s) 2A+(aq)+B2-(aq) S 2S S Ksp= A+2 B2-=(2S)2S S=( Ksp/4)1/3 108 1）关系 AmB
20、n(s ) mA (aq)+nB (aq) 以 s 代表溶解度，单位molL1 m s n s Ksp=(ms)m(ns)n =mmnnsmn 按上述关系，在一定T时，若已知某难溶 强电解质的溶解度 s，可计算出Ksp；若已知Ksp ，可计算出其s . Ksp= mmnnsmn 109 例 题 例3-15 Ag2CrO4 在298.15K时的溶解度为6.5410 5 molL1，计算其溶度积。 解：Ag2CrO4(s) 2Ag+ (aq) + CrO42- (aq) 26.541056.54105 Ksp=Ag+2CrO42- =(26.54105) 2 6.54105= 110 例 题 例3
21、-16 Mg(OH)2在298.15K时的Ksp值为5.6110 12，求该温度时Mg(OH) 2 的溶解度。 解：设其溶解度为 s mol L-1 则Mg(OH)2(s)Mg2+ (aq) + 2 OH - (aq) s 2s Ksp=Mg2+OH-2=s(2s)2 5.611012 = 4s3 解之得s = 1.12 104(molL-1) 111 2）对于同类型的难溶电解质，可以直接用溶度 积的大小来比较溶解度的大小；Ksp大者，s大 ； Ksp小者，s小； 对于不同类型的难溶电解质，不能直接根据 溶度积来比较溶解度的大小，必须通过计算进行 判断。 分子式溶度积溶解度/ AgBr AgI
22、 AgCl mol L-1 1.810 -10 Ag2CrO4 1.310 -5 5.010 -137.110 -7 8.310 -179.110 -10 1.110 -126.510 -5 Mg(OH)2 5.6110-12 1.1210-4 112 例 题 已知Ksp (AgCl)= 1.78 10-10， Ksp (Ag2CrO4)= 1.12 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度 解：（1）设AgCl的溶解度为S1（mol L-1),则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S1 S1 （2）设Ag2CrO4的溶解度为S2（mol L-1),则： Ag
23、2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平衡 2S2 S2 113 3）注意（P45） 适用于离子强度小、浓度可代替活度的情况； 不适用于离子强度大的溶液、溶解度较大的难ProfessionalLocalO2O发展趋势社会化社交网络商家O2O类应用口碑消费营销社会化营销推广渠道线下资源社会化电子商务选择评论我们一定要“2”无你是B2B、B2C、C2C、O2O，N2N，反正一定要“2”个“2”，就是： 网 的本互part 5Part 5 part 5微信营销O2O营销part 视频营销网络团队视频营销分类 病毒式营销-80后，回忆+坚持 真实写照- http:/ 创意广告-花露水的前世今生 资源整合-广告位 疯狂上传-跑量点击案例病毒式创意广告特点 1，产品层 2，品牌层 3，文化层内容品质、传播媒体的影响力、消费者的参与度，三者缺一不可。视频操作方法视频操作方法不同视频时间：45分 44分、43分等不同视频格式：AVI、FLV、mpg、rm等 不同视频标
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