GBZ-T 300.26—2017 工作场所空气有毒物质测定 第26部分：锡及其无机化合物.pdf

1、ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.26 2017 部分 代替 GBZ/T 160.22 2004 工作场所空气有毒物质测定 第 26 部分：锡及其无机化合物 Determination of toxic substances in workplace air Part 26: Tin and its inorganic compounds 2017 - 11 - 09 发布 2018 - 05 - 01 实施 GBZ/T 300.26 2017 I 前 言 本部分为 GBZ/T 300的第 26部分。 本部分按照 GB/T 1.1 2009给出

2、的规则起草。 本部分代替 GBZ/T 160.22 2004工作场所空气有毒物质测定 锡及其化合物。 本部分与 GBZ/T 160.22 2004相比，主要修改如下： 修改了标准名称 ； 增加了待测物的 基本 信息 ； 改进了空气采样和标准系列浓度的表达； 补充了样品空白要求和方法性能指标。 本部分中的主 要起草单位和主要起草人： 二氧化锡的 干灰化 -栎精分光光度法 主要 起草单位：四川省劳动卫生职业病防治研究所。 主要起草人： 林葆华 。 锡及其 无机 化合物的 酸消解 -火焰原子吸收光谱法 主要 起草单位：四川省疾病预防控制中心 、 湖北省武汉市职业病防治院 。 主要起草人： 武皋绪 、

3、 赵承礼 、 黄忠科、宋为丽、艾中元、张莉 。 本 部分 所代替标准的历次版本发布情况 为 ： GB 16216 1996 附录 A； GB/T 17062 1997； GBZ/T 160.22 2004。 GBZ/T 300.26 2017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 26 部分：锡及其无机化合物 1 范围 GBZ/T 300的 本 部分 规定了工作场所空气中锡及其 无机 化合物 的 酸消解 -火焰原子吸收光谱法 和二氧化锡的干灰化 -栎精 分光光度法。 本 部分 适用于工作场所空气中 锡及其 无机 化合物 （包括二氧化锡等） 浓度的 检测 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的

4、应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采 样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第 4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 锡及其无机化合物的基本信息 锡及其无机化合物的基本信息见表 1。 表 1 锡及其无机化合物的基本信息 化学物质 化学文摘号 （ CAS号 ） 元素符号 / 分子式 相对原子质量 / 相对分子质量 锡 （ Tin） 7440-31-5 Sn 118.7 二氧化锡 （ Tin dioxide） 18282-10-

5、5 SnO2 150.7 4 锡及其 无机 化合物的 酸消解 -火焰原子吸收光谱法 4.1 原理 空气中气溶胶态锡及其 无机 化合 物用微孔滤膜采集， 酸 消解后，用乙炔 -空气火焰原子吸收分光光度计在 224.6 nm波长下测定 吸光度，进行定量 。 4.2 仪器 4.2.1 微孔滤膜 ， 孔径 0.8 m。 4.2.2 大 采样夹 ， 滤料直径 为 37 mm或 40 mm。 4.2.3 小采样夹 ， 滤料直径 为 25 mm。 GBZ/T 300.26 2017 2 4.2.4 空气采样器 ， 流量 范围为 0 L/min 2 L/min 和 0 L/min 10 L/min。 4.2.

6、5 烧杯 ， 50 mL。 4.2.6 控温电热器 。 4.2.7 具塞刻度试管 ， 10 mL。 4.2.8 容量瓶， 25 mL。 4.2.9 原子吸收分光光度计 ，具 乙炔 -空气火焰燃烧器和锡空心阴极灯。 4.3 试剂 4.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。 4.3.2 消解 液： 1 体积硝酸（ 20 1.42 g/mL）与 9 体积盐酸（ 20 1.18 g/mL）混合。 4.3.3 盐酸溶液， 10%(体积分数） 。 4.3.4 标准溶液：用水稀释国家认可的 锡 标准溶液成 500.0 g/mL 锡 标准应用液。 4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照

7、GBZ 159 执行。 4.4.2 短时间采样：在采样点， 用 装好微孔滤膜的 大 采样夹 ， 以 5.0 L/min 流量 采集 15 min 空气样品。 4.4.3 长时间采样：在采样点， 用 装好微孔滤膜的 小 采样夹 ， 以 1.0 L/min 流量 采集 2 h 8 h 空气样品。 4.4.4 采样后， 打开 采样夹 ，取出 微孔 滤膜 ， 接尘面朝里对折 两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。 样品 在 室温下可长期保存。 4.4.5 样品空白：在采样点，打开 装好微孔滤膜的采样夹 ，立即 取出 滤膜 ， 放入清洁的塑料袋或纸袋中， 然后同样品一起运输、保存和测定

8、。 每批次样品不少于 2个样品空白 。 4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将 采过样的 微孔 滤膜放入烧杯中，加入 4 mL 消解液 ，盖上表面皿。在 控温 电热器 上130 左右 消解至 消解液体积约 0.5 mL；取下放冷后，用盐酸溶液定量转移入 具塞刻度试管 中，并定容至 10.0 mL，样品溶液供测定。 4.5.2 标准曲线的制备 ： 取 5 支 8 支 25 mL 容量瓶 ，分别 加入 0.0 mL 6.0 mL 锡标准应用液， 用 盐酸溶液 定容 ，配成 0.0 g/mL 120.0 g/mL 浓度范围的 锡标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在 224.6 n

9、m 波长下 ， 用 乙炔 -空气 富燃气火焰 分别 测定标准系列 各浓度的吸光度。 以 测得的 吸光度对 相应的 锡浓度（ g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程 ，其相关系数应 0.999。 4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品 溶液 和样品空白 溶液， 测得的吸光 度值由标准曲线或回归方程得 样品溶液中 锡 的 浓度（ g/mL）。 若样品 溶液 中锡浓度超过测定范围，用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。 4.6.2 按式（ 1）计算空气中锡的浓度： 0010VCC . (1)

10、式中： C 空气中锡的浓度， 单位为 毫克每立方米（ mg/m3）； GBZ/T 300.26 2017 3 10 样品 溶液 的体积， 单位为 毫升（ mL） ； C0 测得 的 样品 溶液 中锡的浓度（减去样品空白）， 单位为 微克每毫升（ g/mL） ； V0 标准采样体积， 单位为 升（ L） 。 4.6.3 空气中的 时间加权平均接触浓度（ CTWA） 按 GBZ 159 规定计算。 4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。 本法的检出限为 0.5 g/mL，定量下限 为 1.6 g/mL，定量 测定范围为 1.6 g/mL 120 g/mL

11、； 以采集 75 L 空气样品计 ， 最低检出浓度为 0.07 mg/m3，最低 定量 浓度为 0.2 mg/m3； 相对标准偏差为 1.5 1.8 ， 采样效率为 98.9 99.8 ， 加标回收率为 98.2% 102.4%。 4.7.2 样品 溶液 中锡 浓度为 40 g/mL 时， 500 g/mL Ni2 、 Fe3 、 Zn2 、 Pb2 ,100 g/mL Na 、 Al3 、Mn2 、 As3 、 Cr6 、 Ca2 ,50 g/mL Cd2 、 Cu2 不干扰测定。 4.7.3 本法不能测定锡的氧化物及以气体或蒸气态存在的锡化合物。若测定锡的氧化物，可采用二氧化锡 的 干灰化

12、 -栎精分光光度法中的样品处理方法。 计算时 ， 将锡浓度 乘以系数 1.28 为二氧化锡的浓度 。 5 二氧化锡的 干灰化 -栎精分光光度法 5.1 原理 空气中二氧化锡用微孔滤膜采集，灰化后，锡离子在酸性溶液中 、 硫脲存在下与栎精反应生成黄色络合物 ，用分光光度计 在 440 nm波长下 测定 吸光度，进行定量。 5.2 仪器 5.2.1 微孔滤膜 ， 孔径 0.8 m。 5.2.2 大 采样夹 ， 滤料直径 为 37 mm或 40 mm。 5.2.3 小采样夹 ， 滤料直径 为 25 mm。 5.2.4 空气采样器 ， 流量 范围为 0 L/min 2 L/min 和 0 L/min

13、10 L/min。 5.2.5 铁坩埚或 镍 坩埚 ， 30 mL。 5.2.6 高温炉。 5.2.7 具塞比色管 ， 25 mL。 5.2.8 分光光度计 ，具 1 cm 比色皿 。 5.3 试剂 5.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯 ，试剂为分析纯 。 5.3.2 栎精（檞皮素）乙醇溶液 ， 1 g/L。 5.3.3 硫脲溶液 ， 50 g/L。 5.3.4 盐酸溶液 A， 4 mol/L。 5.3.5 盐酸溶液 B， 1 mol/L。 5.3.6 氢氧化钠溶液 A， 400 g/L。 5.3.7 氢氧化钠溶液 B， 40 g/L。 5.3.8 乙醇 ， 95 (体积分数） 。 5

14、.3.9 标准溶液：用盐酸溶液 B 稀释 国家认可的锡标准溶液 成 20.0 g/mL 二氧化锡标准 应用 液。 5.4 样品的采集、运输和保存 GBZ/T 300.26 2017 4 5.4.1 采样按照 GBZ 159 执行。 5.4.2 短时间采样：在采样点， 用 装好微孔滤膜的 大 采样夹 ， 以 5.0 L/min 流量 采集 15 min 空气样品。 5.4.3 长时间采样：在采样点， 用 装好微孔滤膜的 小 采样夹 ， 以 1.0 L/min 流量 采集 2 h 8 h 空气样品。 5.4.4 采样后， 打开 采样夹 ，取出 微孔 滤膜 ， 接尘面朝里对折两次， 放入清洁的塑料袋

15、或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。 样品 在 室温下可长期保存。 5.4.5 样品空白：在采样点，打开 装好微孔滤膜的采样夹 ，立即 取出 滤膜 ， 放入清洁的塑料袋或纸袋中， 然后同样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于 2个样品空白 。 5.5 分析步骤 5.5.1 样品处理：将 采过样的 微孔 滤膜放入坩埚中，在电炉上加热炭化后，加入 1.5 mL 氢氧化钠溶液A，在电炉上加热除去水 分 ，移入 300C 高温炉内加热， 再 升温至 700C，保持 15 min，取出冷却 。 熔融 物用 8 mL 水煮沸溶解，用慢速定量滤纸过滤入具塞比色管中，用 2 mL 沸水洗涤坩埚 2 次 ，

16、洗涤液过滤入具塞比色管中，放冷后，用水稀释至 10.0 mL。摇匀， 样品溶液 供测定。 5.5.2 标准曲线的制备 ： 取 5 支 8 支 具塞比色管，分别加入 0.0 mL 1.0 mL 二氧化 锡 标准 应用 液，各加盐酸溶液 B 至 1.0 mL，配成 0.0 g/mL 20.0 g/mL 浓度范围的 二氧化锡标准系列。向各标准管中加入 0.5 mL 氢氧化钠溶液 B、 2 mL 硫脲溶液 、 2 mL 乙醇，摇匀；加入 1.0 mL 栎精溶液，摇匀；放置 15 min， 用分 光光度计 于 440 nm 波长下 ，分别测定标准系列各浓度的 吸光度 。 以 测得的 吸光度对 相应的 二

17、氧化锡 浓度 （ g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程 ，其相关系数应 0.999。 5.5.3 样品测定：分别取 1.0 mL 样品溶液和样品空白溶液， 按照测定标准系列的操作条件进行测定，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得 溶液中 二氧化锡的 浓度 （ g/mL）。 若样品 溶液 中 二氧化 锡浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 5.6 计算 5.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求 将采样体积换算成标准采样体积。 5.6.2 按式（ 2）计算空气中二氧化锡的浓度： 0010VCC . (2) 式中： C 空气中二氧化锡的浓度， 单位为 毫克每立方米（ mg/m3

18、）； 10 样品溶液的体积， 单位为 毫升（ mL）； C0 测得 的 样品 溶液 中二氧化锡的浓度（减去样品空白）， 单位为 微克每毫升（ g/mL） ； V0 标准采样体积， 单位为 升（ L） 。 5.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（ CTWA） 按 GBZ 159 规定计算。 5.7 说明 5.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。 本法的 定量下限 为 0.8 g/mL，定量 测定范围为 0.8 g/mL 20 g/mL； 以采集 75 L 空气样品计 ， 最低 定量 浓度为 0.11 mg/m3； 相对标准偏差为 1.86.7 ， 平均采样效率为 96.9。 5.7.2 本法的最适反应条件：酸度为 0.01 mol/L 0.1 mol/L 盐酸溶液，栎精乙醇溶液用量为 1.0 mL2.0 mL，硫脲溶液用量 为 0.5 mL 2.5 mL。 5.7.3 样品溶液中 1 倍 量 的锑 对测定 稍有干扰。 GBZ/T 300.26 2017 5 5.7.4 新 的 铁坩埚 和镍 坩埚应经灼烧，除去油污后洗净，用盐酸溶液（ 1+3）浸泡除锈，再用 体积分数均为 5%的硝酸溶液和硫酸溶液的等体积混合溶液浸泡 5 min 后，洗净晾干， 在 700 钝化处理 5 min10 min。 _