GBZ-T 300.32—2017 工作场所空气有毒物质测定 第32部分：锆及其化合物.pdf

1、ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.32 2017 代替 GBZ/T 160.26 2004 工作场所空气有毒物质测定 第 32 部分： 锆及其化合物 Determination of toxic substances in workplace air Part 32: Zirconium and its compounds 2017 - 11 - 09 发布 2018 - 05 - 01 实施 GBZ/T 300.32 2017 I 前 言 本部分为 GBZ/T 300的第 32部分。 本部分按照 GB/T 1.1 2009给出的规则起草。 本

2、部分代替 GBZ/T 160.26 2004工作场所空气有毒物质测定 锆及其化合物。 本部分与 GBZ/T 160.26 2004相比 ， 主要修 改如下： 增加了待测物的 基本 信息 ； 改进了空气采样和标准系列浓度的表达； 补充了样品空白要求和方法性能指标。 本部分中的主要起草单位和主要起草人： 锆及其化合物 的 酸消解 -二甲酚橙分光光度法 主要起草单位： 山东省 职业 卫生 与 职业病防治研究 院 。 主要起草人： 樊华民 、 仇保荣。 本部分所代替标准的历次版本发布情况 为 ： GB/T 16108 1995； GBZ/T 160.26 2004。 GBZ/T 300.32 2017

3、 1 工作场所空气有毒物质测定 第 32 部分： 锆及其化合物 1 范围 GBZ/T 300的 本 部分 规定了工作场所空气中锆及其化合物的 酸消解 -二甲酚橙分光光度法。 本 部分 适用于工作场所空气中气溶胶态锆及其化合物浓度的 检测 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第 4部分 ：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 锆及其化合物的基本信息 锆及

4、其化合物的基本信息见表 1。 表 1 锆及其化合物的基本信息 化学物质 化学文摘号 （ CAS号 ） 元素 符号 相对 原子 质量 锆及其化合物 （ Zirconium and compounds） 7440-67-7 （ Zr） Zr 91.22 4 锆及其化合物 的 酸消解 -二甲酚橙分光光度法 4.1 原理 空气中气溶胶态锆及其化合物用微孔滤膜采集， 酸 消解后，在还原剂作用下，锆离子与 二甲酚橙 反应生成红色络合物； 用分光光度计 在 540 nm波长下 测定 吸光度，进行定量。 4.2 仪器 4.2.1 微孔滤膜，孔径 0.8 m。 4.2.2 大 采样夹 ，滤料直径为 37 mm

5、或 40mm。 4.2.3 小 采样夹 ，滤料直径为 25 mm。 4.2.4 空气采样器，流量范围 为 0 L/min 2 L/min 和 0 L/min 10 L/min。 4.2.5 烧杯， 50 mL。 GBZ/T 300.32 2017 2 4.2.6 具塞比色管， 25 mL。 4.2.7 瓷坩埚。 4.2.8 分光光度计 ，具 1 cm 比色皿 。 4.3 试剂 4.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯 ，试剂为分析纯 。 4.3.2 盐酸溶液 A， 6.0 mol/L。 4.3.3 盐酸溶液 B， 0.5 mol/L。 4.3.4 硫酸铵溶液： 10 g 硫酸铵溶于 30

6、mL 硫酸（ 20 1.84 g/mL）中 。 4.3.5 二甲酚橙溶液， 0.4 g/L。 在冰箱中 可 保存 4 个月。 4.3.6 标准溶液：用 盐酸溶液 B 稀释国家认可的锆标准溶液成 10.0 g/mL 锆标准应用液。 4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 4.4.2 短时间采样：在采样点， 用 装好 微孔滤膜的 大 采样夹 ， 以 5.0 L/min 流量 采集 15 min 空气样品。 4.4.3 长时间采样：在采样点， 用 装好 微孔滤膜的 小 采样夹 ， 以 1.0 L/min 流量 采集 2 h 8 h 空气样品。 4.4.4 采

7、样后， 打开 采样夹 ，取出 微孔 滤膜 ， 接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。 样品 在 室温下可长期保存。 4.4.5 样品空白：在采样点，打开 装好 微孔滤膜的 采样夹 ，立即 取出 滤膜 ， 放入清洁的塑料袋或纸袋中， 然后同样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于 2个样品空白 。 4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理 4.5.1.1 水溶性锆化合物样品：将 采过样的 微孔滤膜放入烧杯中，加 10 mL 盐酸溶液 B，在电炉上加热近沸，取下冷却，用盐酸溶液 B 定量转移入具塞比色管中，稀释至 25.0 mL，取 10. 0mL 样品溶液 于另

8、一具塞比色管中，供测定。 4.5.1.2 偏锆酸钠 样品 ： 将 采过样的 微孔滤膜放入烧杯中， 加 10 mL 盐酸溶液 A， 在电炉上 加热煮沸至样品溶液余约 2 mL，注意不能煮干！ 取下冷却，用盐酸溶液 B 定量转移入具塞比色管中，稀释 至 25.0 mL，取 10.0 mL 样品溶液 于另一具塞比色管中，供测定。 4.5.1.3 水不溶性锆化合物（如二氧化锆等）样品：将 采过样的 微孔滤膜放入瓷坩埚中， 在电炉 上 重叠放两块空心耐火砖 ，将坩埚置于其中，盖上坩埚盖，加热灰化成白色残渣；冷却后，加入 1 mL 硫酸铵溶液；再加热溶解，并继续加热除去硫酸，至刚挥发干为止。取下，用盐酸溶

9、液 B 溶解 ， 并 定量转移入具塞比色管中，并稀释至 25.0 mL，取 10.0 mL 样品溶液于另一具塞比色管中，供测定。 4.5.2 标准曲线的制备 ： 取 5 支 8 支 具塞比色管，分别加入 0.0 mL 2.0 mL 锆标准 应 用 液，各加盐酸溶液 B 至 10.0 mL，配成 0.0 g/mL 2.0 g/mL 浓度范围的 锆标准系列。向标准管中各加 1 mL 二甲酚橙溶液，摇匀 ,15 min 后， 用分光光度计在 540 nm 波长下 分别测定标准系列各浓度的 吸光度 。 以 测得的 吸光度对 相应的 锆 浓度 （ g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程 ，其相关系数应 0

10、.999。 4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品 溶液 和样品空白 溶液， 测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得 样品溶液中 锆的 浓度 （ g/mL）。若样品 溶液 中锆浓度超过测定范围，可用 盐酸溶液B 稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 4.6 计算 GBZ/T 300.32 2017 3 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求 将采样体积换算成标准采样体积。 4.6.2 按式（ 1）计算空气中锆的浓度： 0025VCC . (1) 式中： C 空气中锆的浓度， 单位为 毫克每立方米（ mg/m3）； 25 样品溶液的体积， 单位为 毫升（ mL）； C0 测得 的

11、 样品 溶液 中锆的 浓度 （减去样品空白）， 单位为 微克 每毫升 （ g/mL） ； V0 标准采样体积， 单位为 升（ L）。 4.6.3 空 气中的 时间加权平均接触浓度（ CTWA） 按 GBZ 159 规定计算。 4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。 本法的 定量下限 为 0.07 g/mL，定量 测定范围为 0.07 g/mL 2 g/mL； 以采集 75 L 空气样品计 ， 最低 定量 浓度为 0.023 mg/m3； 相对标准偏差为0.5 5.3 ， 采样效率为 95 99 ， 消化回收率为 98 104。 4.7.2 在 消解 不溶性锆化合物样品时 ，除去硫酸 时 不能完全挥发干，近干为止 ， 否则影响测定结果。样品溶液中若有白色沉淀，可取上清液测定。 4.7.3 生成的 锆络合物的颜 色可稳定 2 h。 4.7.4 本法条件下， 样品溶液中 10 倍 量 的铁 、 50 倍 量 的钍 、 15 倍 量 的钛 、 60 倍 量 的钡 或 锶 、 80 倍 量的铅 、 100 倍 量 的钙 或 镁，不干扰测定。因为锆与铪共存的比例约为 100:1，故在浓度较低时铪的干扰可忽略不计。 _