GBZ-T 300.5—2017 工作场所空气有毒物质测定 第5部分：铋及其化合物.pdf

1、ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.5 2017 代替 GBZ/T 160.4 2004 工作场所空气有毒物质测定 第 5 部分 ：铋及其化合物 Determination of toxic substances in workplace air Part 5: Bismuth and its compounds 2017 - 11 - 09 发布 2018 - 05 - 01 实施 GBZ/T 300.5 2017 I 前 言 本部分为 GBZ/T 300的 第 5部分。 本部分按照 GB/T 1.1 2009给出的规则起草。 本部分代替 GB

2、Z/T 160.4 2004工作场所空气有毒物质测定 铋及其化合物。 本部分与 GBZ/T 160.4 2004相比 ， 主要修改如下： 增加了待测物的 基本 信息 ； 改进了空气采样和标准系列浓度的表 达； 补充了样品空白要求和方法性能指标。 本部分中的 主要 起草单位和 主要 起草人： 碲化铋的酸消解 -原子荧光光谱法 主要起草单位： 广东省 深圳市宝安区疾病预防控制中心。 主要起草人：邹晓春。 碲化铋的酸消解 -火焰原子吸收光谱法 主要起草单位：云南省疾病预防控制中心。 主要起草人：代建云。 本部分所代替标准的历次版本发布情况 为 ： GBZ/T 160.4 2004。 GBZ/T 30

3、0.5 2017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 5 部分：铋及其化合物 1 范围 GBZ/T 300的 本部分规定了工作场所空气中碲化铋的 酸消解 -原子荧光光谱法和 酸消解 -火焰原子吸收光谱法。 本部分适用于工作场所空气中气溶胶态碲化铋浓度的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第 4部分 ：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 铋及其化合物

4、的基本信息 铋及其化合物的基本 信息见表 1。 表 1 铋及其化合物的基本信息 化学物质 化学文摘号 （ CAS号 ） 元素符号 / 分子式 相对 原子 质 量 / 相对 分子 质 量 铋 （ Bismuth） 7440-69-9 Bi 208.98 碲化铋 （ Bismuth telluride） 1304-82-1 Bi2Te3 800.80 4 碲化铋的 酸消解 -原子荧光光谱法 4.1 原理 空气中气溶胶态碲化铋用微孔滤膜采集， 酸 消解后，在酸性溶液中，被还原 生成的 碲化氢 在 原子荧光光谱仪的原子化器中 生成碲原子 ， 吸收其特征光谱 214.3 nm后，发射出原子荧光。 测定碲

5、 的原子荧光强度 ，进行定量， 再换算成碲化铋的浓度。 4.2 仪器 4.2.1 微孔滤膜，孔径 0.8 m。 4.2.2 大 采样夹 ，滤料直径为 37 mm或 40 mm。 GBZ/T 300.5 2017 2 4.2.3 小 采样夹 ，滤料直径为 25 mm。 4.2.4 空气采样器，流量范围 0 L/min 2 L/min 和 0 L/min 10 L/min。 4.2.5 烧杯， 50 mL。 4.2.6 控温 电热 器 。 4.2.7 具塞刻度试管， 10 mL。 4.2.8 原子荧光光谱仪，具氢化物发生器和碲空心阴极灯。 4.3 试剂 4.3.1 实验用水为去离子水，酸为优级纯，

6、试剂为分析纯。 4.3.2 消解液： 1 体积 高氯酸（ 20 1.67 g/mL） 与 9 体积 硝酸（ 20 1.42 g/mL） 混合 。 4.3.3 盐酸溶液 ,10%(体积分数） 。 4.3.4 三氯化铁溶液， 1 g/L。 4.3.5 硼氢化钠（或 硼氢化钾 ）溶液： 1.0 g 硼氢化钠（或硼氢化钾）和 0.5 g 氢氧化钠溶于水并稀释至 100 mL。 4.3.6 标准溶液：用盐酸溶液稀释国家认可的碲标准溶液成 1.0 g/mL 碲标准应用液。 4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 4.4.2 短时间采样：在采样点， 用 装好 微孔滤

7、膜的 大 采样夹 ， 以 5.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品。 4.4.3 长时间采样：在采样点， 用 装好 微孔滤膜的小 采样夹 ， 以 1.0 L/min 流量采集 2 h 8 h 空气样品。 4.4.4 采样后， 打开 采样夹 ，取出 微孔 滤膜 ， 接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。 样品在室温下可保存 7 d。 4.4.5 样品空白：在采样点， 打开 装好 微孔滤膜的 采样夹 ，立即 取出 滤膜 ， 放入清洁的塑料袋或纸袋中， 然后同样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于 2个样品空白 。 4.5 分析步骤 4.5.1 样品

8、处理：将 采过样的 微孔滤膜放入烧杯中，加入 5 mL 消解液，盖上表面皿，在 控温 电热 器 上190左右 消解，至溶液基本挥干时为止。用盐酸溶液将残液定量转移入具塞刻度试管中，加 1 mL 三氯化铁溶液，再加盐酸溶液至 10.0 mL，摇匀。样品溶液供测定。 4.5.2 工作曲线的制备 ： 取 5 支 8 支 烧杯，各加入 1 张微孔滤膜，分别加入 0.0 mL 0.40 mL 碲标准应用液 。 然后，按样品处理操作，制成 10.0 mL 溶液， 为 0.0 g/mL 0.040 g/mL 浓度范围的碲 工作 系列。将原子荧光光谱仪和氢化物发生器调节至最佳测定状态，在 214.3 nm 波

9、长下 ， 分别 测定 工作系列 各浓度 的原子荧光强度 。 以测得的原子荧光强度对相应的碲浓度（ g/mL）绘制 工作 曲线或计算回归方程 ，其相关系数应 0.999。 4.5.3 样品测定：用测定 工作 系列的操作条件测定 样品 溶液 和样品空白溶液，测得的原子荧光强度值由 工作 曲线或回归方程得 样品 溶液 中 碲 的 浓度（ g/mL）。 若样品溶液中碲的浓度超过测定范围，用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求 将采样体积换算成标准采样体积 。 4.6.2 按式（ 1）计算空气中碲化铋的浓度： GBZ/T 300.5 201

10、7 3 09.21000 VCC . (1) 式中： C 空气中碲化铋的浓度， 单位为 毫克每立方米（ mg/m3）； 10 样品溶液的体积， 单位为 毫升（ mL）； C0 测得样品溶液中碲的浓度（减去样品空白）， 单位为 微克每毫升（ g/mL）； 2.09 由碲换算为碲化铋的系数； V0 标准采样体积， 单位为 升（ L）。 4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（ CTWA）按 GBZ 159 规定计算。 4.7 说明 4.7.1 本法 按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。 本法的检出限为 0.001 g/mL,定量下限为0.0033 g/mL，定量测定范围为 0.0

11、033 g/mL 0.04 g/mL（按 Te 计） ；以采集 75 L 空气样品计 ，最低检出浓度为 0.0003 mg/m3,最低定量浓度 为 0.0009 mg/m3 (按 Bi2Te3计 )； 平均相对标准偏差为 6.8，平均采样效率为 98.5，消解回收率为 96.8 102.3 。 应测定 每批样品 的 消解回收率。 4.7.2 本法测定的是碲，现场共存的碲化物 可能 干扰 测定 。 样品溶液中可能共存的钙、钾、镁、铁等元素不干扰本法；砷和锑影响测定，在消解时加几滴氢溴酸，即可除去。 5 碲化铋的 酸消解 -火焰原子吸收光谱法 5.1 原理 空气中气溶胶态碲化铋用微孔滤膜采集，酸消

12、解后，用乙炔 -空气火焰原子吸收分光光度计 ， 在 214.3 nm波长下测定 碲原子的 吸光度，进行定量 ，再换算成碲化铋 的浓度。 5.2 仪器 5.2.1 微孔滤膜，孔径 0.8 m。 5.2.2 大 采样夹 ，滤料直径为 37 mm或 40 mm。 5.2.3 小 采样夹 ，滤料直径为 25 mm。 5.2.4 空气采样器，流量范围 0 L/min 2 L/min 和 0 L/min 10 L/min。 5.2.5 烧杯， 50 mL。 5.2.6 控温 电热 器 。 5.2.7 具塞刻度试管， 10 mL。 5.2.8 原子吸收分光光度计，具乙炔 -空气火焰燃烧器 、背景校正装置 和

13、碲空心阴极灯。 5.3 试剂 5.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。 5.3.2 消解液： 1 体积 高氯酸（ 20 1.67g/mL） 与 9 体积 L 硝酸（ 20 1.42g/mL） 混合 。 5.3.3 盐酸溶液 ， 1%(体 积分数） 。 5.3.4 氢溴酸。 5.3.5 标准溶液：用盐酸溶液稀释国家认可的碲标准溶液成 1.0 g/mL 碲标准应用液。 5.4 样品的采集、运输和保存 GBZ/T 300.5 2017 4 5.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 5.4.2 短时间采样：在采样点， 用 装好 微孔滤膜的 大 采样夹 ， 以 5.0 L/min 流量采集

14、 15 min 空气样品。 5.4.3 长时间采样：在采样点， 用 装好 微孔滤膜的小 采样夹 ， 以 1.0 L/min 流量采集 2 h 8 h 空气样品。 5.4.4 采样后， 打开 采样夹 ，取出 微孔 滤膜 ， 接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。 样品在室温下可保存 7 d。 5.4.5 样品空白：在采样 点， 打开 装好 微孔滤膜的 采样夹 ，立即 取出 滤膜 ， 放入清洁的塑料袋或纸袋中， 然后同样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于 2个样品空白 。 5.5 分析步骤 5.5.1 样品处理：将 采过样的 微孔滤膜放入烧杯中，加入 3 m

15、L 消解液，盖上表面皿，在 控温 电热 器 上190左右 消解 ； 滤膜完全消解后，加 5 滴氢溴酸，继续消解至溶液透明为止。用水定量转移 消解溶液入具塞刻度试管中，并稀释至 10.0 mL。样品溶液供测定。 5.5.2 工作曲线的制备 ： 取 5 支 8 支 烧杯，各加入 1 张微孔滤膜，分别加入 0.0 mL 10.0 mL 碲标准应用液 。 然后，按样品处理操作，制成 10.0 mL 溶液， 为 0.0 g/mL 1.0 g/mL 浓度范围的碲 工作系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，使用背景校正，在 214.3 nm 波长下 ,用乙炔 -空气火焰 分别 测定 工作 系列 各浓

16、度 的吸光度 。 以测得的吸光度对相应的碲浓度（ g/mL）绘制 工作 曲线或计算回归方程 ，其相关系数应 0.999。 5.5.3 样品测定：用测定 工作 系列的操作条件测定样品 溶液 和样品空白溶液，测得的吸光度值由 工作曲线或回归方程得 样品 溶液中 碲 的 浓度（ g/mL）。 若样品溶液中碲的浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 5.6 计算 5.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求 将采样体积换算成标准采样体积。 5.6.2 按式（ 2）计算空气中碲化铋的浓度： 09.21000 DV CC . (2) 式中： C 空气中碲化铋的浓度， 单位为 毫克每立方米（

17、 mg/m3）； 10 样品溶液的体积， 单位为 毫升（ mL）； C0 测得样品溶液中碲的浓度（减去样品空白）， 单位为 微克每毫升（ g/mL）； 2.09 由碲换算为碲化铋的系数； V0 标准采样体积， 单位为 升（ L）； D 消解回收率 ， %。 5.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（ CTWA） 按 GBZ 159 规定计算。 5.7 说明 5.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。 本法的检出限为 0.01 g/mL，定量下限为 0.033 g/mL（按 Te 计） ， 定量测定范围为 0.033 g/mL 1.0 g/mL；以采集 75 L 空气样品计 ，最低检出浓度为 0.003 mg/m3，最低定量浓度为 0.009 mg/m3（按 Bi2Te3计） ； 平均相对标准偏差为 6.8，平均采样效率 98.5， 消解回收率为 78 96。每批 微孔滤膜 应测定消解回收率。 5.7.2 本法测定的是碲， 现场 共存的 碲 化物 可能 干扰本 法 。 GBZ/T 300.5 2017 5 5.7.3 样品溶液中如有白色沉淀，可离心后，测定上清液。 _