顶空气相色谱和顶空气相色谱-质谱法测定20种中药材中磷化铝的残留量.pdf
《顶空气相色谱和顶空气相色谱-质谱法测定20种中药材中磷化铝的残留量.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《顶空气相色谱和顶空气相色谱-质谱法测定20种中药材中磷化铝的残留量.pdf(6页珍藏版)》请在文库网上搜索。
1、2743中南药学 2023 年 10 月 第 21 卷 第 10 期Central South Pharmacy.October 2023,Vol.21 No.10 为一类,表明不同来源的菝葜饮片的化学组成没有明显的地域性,质量较为稳定。综上本研究建立了不同来源菝葜饮片的HPLC 指纹图谱,通过多模式化学计量学分析对饮片进行综合评价,该结果可为菝葜饮片的质量评价及控制提供参考。参考文献1 中国药典 2020 年版.一部S.2020:321-322.2 林华,刘永逸.金刚藤化学成分及其质量控制分析方法研究概述J.中国药物评价,2022,39(6):456-460.3 王江威,苏晓琳,郑秀茜,等.
2、中药菝葜的化学成分及药理作用研究进展J.化学工程师,2020,34(2):50-53.4 朱应怀,胡建平,李正翔.金刚藤的现代药学研究及临床应用进展J.海峡药学,2021,33(4):42-46.5 朱兰寸.金刚藤糖浆的临床应用进展J.中国药业,2013,22(19):110-112.6 陈淑娜,冯冰薇,成秋香,等.HPLC-UV-CAD 串联指纹图谱应用于黄芪的质量评价J.中南药学,2023,21(1):105-109.7 杨园珍,王雅琪,胡恋琪,等.不同产地葛根与粉葛的HPLC 指纹图谱及其多成分化学模式识别分析J.中国实验方剂学杂志,2019,25(4):162-166.8 孟然,吴哲,
3、冯薇,等.基于 HPLC 指纹图谱结合化学模式识别及多成分定量的蒲公英质量评价研究J.中草药,2022,53(24):7887-7896.9 关洪月,李林,刘晓,等.中药指纹图谱相似度计算方法探析J.中国实验方剂学杂志,2011,17(18):282-287.10 詹雪艳,史新元,段天璇,等.色谱指纹图谱相似度方法的研究进展J.中国实验方剂学杂志,2011,17(2):248-251.11 李林杰,谢谭芳,王昱涵,等.壮药金母颗粒的指纹图谱建立、化学计量学分析及多组分含量测定J.中国药房,2022,33(4):439-445,464.12 王美华,赵邯涛,潘梦雪,等.益胃汤物质基准的HPLC
4、指纹图谱分析及多组分含量测定J.中国实验方剂学杂志,2021,27(17):9-15.13 何文媛,李妍,王康宇,等.正交偏最小二乘判别分析法研究赤芍标准汤剂指纹图谱J.中药材,2022,45(3):664-667.14 龙丽,张亚莉,杨琴,等.HPLC法测定菝葜药材中黄酮类成分的含量J.中药材,2019,42(12):2874-2877.15 杨立勇,李雨生,王祥培,等.菝葜药材 HPLC指纹图谱的鉴别J.中国实验方剂学杂志,2011,17(8):104-107.(收稿日期:2023-03-22;修回日期:2023-04-27)顶空气相色谱和顶空气相色谱-质谱法测定 20 种 中药材中磷化铝
5、的残留量王月玲1,2,戚鹏飞1,2,吴福祥1,2,邵长春1,2,徐雪梅1,2*,杨金草3(1.兰州市食品药品检验检测研究院,兰州730050;2.国家市场监管重点实验室(食品中农药兽药残留监控),兰州730050;3.甘南藏族自治州药品检验检测中心,甘肃合作747000)摘要:目的建立 20 种中药材、中药饮片中磷化铝残留量的顶空气相色谱(HSGC)定量检验和顶空气相色谱-质谱法(HSGCMS)定性检验方法。方法定量分析采用 Agilent HP-PLOT/Q-PT 毛细管柱,火焰光度检测器(FPD),以峰面积为依据,用外标法进行分析;定性分析采用Agilent HP-PLOT/Q-PT毛细管
6、柱,质谱检测器,以保留时间、质谱特征离子碎片峰和相对丰度比作为定性判断依据。结果定量分析中磷化铝(以磷化氢计)在 1 50 ng内与测定值呈良好的线性关系(r 0.9966),回收率为 82.3%88.9%。样品检测发现 20 种中药材中部分批次检出磷化氢。结论本法专属性好、灵敏度高,可用于中药材、中药饮片中磷化铝残留量的检测。关键词:顶空气相色谱;顶空气相色谱-质谱法;中药材;中药饮片;磷化铝残留量中图分类号:R917文献标识码:A文章编号:1672-2981(2023)10-2743-06doi:10.7539/j.issn.1672-2981.2023.10.031基金项目:甘肃省药品监
7、督管理局药品科研项目(No.2020GSMPA033);甘肃省药品监督管理局药品科研项目(No.2022GSMPA0069);甘肃省市场监督管理局科技计划项目(No.SSCJG-SP-202104);甘肃省药品监督管理局药品科研项目(No.2021GSMPA006);兰州市科学技术局兰州市科技计划项目(No.2022-2-45)。作者简介:王月玲,女,副主任药师,主要从事中药质量评价及安全性方面的研究,email:*通信作者:徐雪梅,女,主任药师,主要从事化学药品检验和实验室质量控制方面的研究,email:2744Central South Pharmacy.October 2023,Vol.
8、21 No.10 中南药学 2023 年 10 月 第 21 卷 第 10 期磷化铝是国内外粮食贮藏中普遍使用的高效杀虫剂,遇水或酸可产生磷化氢气体,该气体是杀虫的有效成分,其穿透性强,易挥散,且对霉菌也有抑制作用1。近年来,药材市场上广泛采用磷化铝熏蒸来代替硫磺熏蒸药材应用于中药材贮存2-4,经过磷化铝熏蒸处理的中药材可防虫5 6 个月 5。本课题组前期市场调研发现,市场上普遍存在磷化铝熏蒸中药材的情况,尤其是从每年的春季惊蛰至秋季寒露期间,熏蒸尤为普遍,在甘肃省地产大宗中药材中,以党参熏蒸最甚,黄芪、当归次之。然而熏蒸产生的磷化氢属于剧毒易燃气体,在熏蒸过程中如处理不当会造成较为严重的后果
9、,一般会引起以神经系统、呼吸系统损害为主的全身性疾病 6,严重的会导致心、肝、肾等重要器官衰竭等7-8。熏蒸后磷化氢气体还容易残留在药材中,其安全性尚缺乏系统的研究。目前,中药材中尚无直接检测磷化铝的方法,磷化氢的检测方法也较匮乏和落后,主要有钼蓝比色法、滴定法、离子色谱法等9-11,这些方法的前处理操作均较复杂,方法稳定性差,灵敏度较低,专属性不强,易造成假阳性结果12,并且需要较大的取样量。近年来,顶空气相色谱法广泛应用于食品13-14、药品15-17、化妆品18 等样品中挥发性和半挥发性有机物的分析,也应用于烟草、水果等基质中磷化氢的检测19-22,相比传统磷化氢检测方法,该法具有前处理
10、简单、灵敏度高的优势,但目前该方法对中药材中磷化铝残留方面的研究十分有限23-24。因此,本试验选择甘肃省市售中药材、中药饮片中易生虫的品种(其中包括部分甘肃省地产中药材品种)党参、大黄、黄芪、桔梗、枸杞子、款冬花、当归、杏仁、泽泻、白芷、土鳖虫、柏子仁、皂角、肉苁蓉、桑白皮、天花粉、防己、瓜蒌、酸枣仁、板蓝根作为研究对象,采用顶空气相色谱(HSGC)和顶空气相色谱-质谱(HSGCMS)法建立此 20 种中药材、中药饮片中磷化铝残留量的检测方法,并通过对样品中磷化铝的残留量进行风险评估,为科学评价中药材的安全性提供数据参考,为中药材市场监管提供技术支撑。1材料1.1仪器 岛津 GC-2010
11、Plus 气相色谱仪(日本岛津),配置火焰光度检测器(FPD)和顶空进样系统(DANI HSS 86.50 Plus);安 捷 伦 7890B-7000D(GS-MS)气相色谱-质谱联用仪,配置安捷伦 Determination of aluminum phosphide residues in 20 Chinese medicinal materials by headspace gas chromatography and headspace gas chromatography-mass spectrometryWANG Yue-ling1,2,QI Peng-fei1,2,WU Fu-
12、xiang1,2,SHAO Chang-chun1,2,XU Xue-mei1,2*,YANG Jin-cao3(1.Lanzhou Institute for Food and Drug Control,Lanzhou 730050;2.Key Laboratory of Pesticide and Veterinary Drug Monitoring for State Market Regulation,Lanzhou 730050;3.Gannan Tibetan Autonomous Prefecture Drug Testing Center,Hezuo Gansu 747000)
13、Abstract:Objective To establish a method to quantitatively and qualitatively determinate aluminum phosphide residues in 20 Chinese medicinal materials and Chinese herbal slices by headspace gas chromatography(HSGC)and headspace gas chromatography-mass spectrometry(HSGCMS).Methods Quantitative analys
14、is was performed with an Agilent HP-PLOT/Q-PT capillary column,a flame photometric detector(FPD),and the external standard method based on the peak area.Agilent HP-PLOT/Q-PT capillary column and mass spectrum detector were used for the qualitative analysis.The retention time,mass spectrum characteri
15、stic ion fragment peak and relative abundance ratio were used as qualitative evaluation basis.Results The linearity was at 1 50 ng(r 0.9966),and the recoveries were 82.3%88.9%.Phosphine was detected in some batches of the 20 Chinese medicinal materials.Conclusion This method is specific and sensitiv
16、e,and can be used for the determination of aluminum phosphide residues in Chinese medicinal materials and Chinese herbal slices.Key words:headspace gas chromatography;headspace gas chromatography-mass spectrometry;Chinese medicinal material;Chinese herbal slices;residual aluminum phosphide2745中南药学 2
17、023 年 10 月 第 21 卷 第 10 期Central South Pharmacy.October 2023,Vol.21 No.10 7697A 顶空进样器,Agilent HP-PLOT/Q-PT 毛细管柱(30 m0.53 mm,40 m)(美国安捷伦);MettlerToledo ME403 型电子天平(瑞士梅特勒-托利多公司);Milli-Q超纯水仪(美国 Millipore 公司);Vortexer 涡旋混匀仪(上海嘉鹏科技有限公司);10、1000、5000 L 鲁尔头阀门型气体密封针(上海玻利鸽有限公司);带密封翻盖橡胶塞的600 mL玻璃瓶(徐州荣昌玻璃制品有限公司
18、);20 mL顶空钳口样品瓶及其 PTFE硅胶垫瓶盖(安捷伦);封口均质袋(比克曼生物科技有限公司)。1.2试药 56%磷化铝(济南天邦化工有限公司);硫酸(纯度:98%,分析纯,重庆川东化工有限公司);纯化水(Milli-Q 超纯水仪自制);其余试剂均为分析纯。中药材、中药饮片在甘肃兰州、定西及安徽亳州药材市场购买,共 20 个品种 252 批次,具体信息见表 1,样品均经兰州市食品药品检验检测研究院戚鹏飞主管药师鉴定为正品。表 1样品收集信息表 Tab 1Sample collection information table序号样品不同采购地点批数总批次兰州市场流通陇西饮片生产企业陇西产地
19、加工陇西中药材农贸市场1党参221170402黄芪19110213当归12170204肉苁蓉9110115酸枣仁9100106大黄5150117枸杞子6130108款冬花4150109柏子仁40061010桔梗71201011杏仁5130912泽泻41051013白芷61031014土鳖虫41051015皂角41051016桑白皮40061017天花粉41051018防己51041019瓜蒌61031020板蓝根4141102方法与结果 2.1定量分析2.1.1气相色谱法分离条件岛津 GC-2010 Plus气相色谱仪配置火焰光度检测器、磷滤光片、Agilent HP-PLOT/Q-PT毛细管
20、柱(30 m0.53 mm,40 m);检测器温度 250;升温程序为初始50保持 10 min,升至 200保持 2 min;进样口温度 220,分流进样,分流比 101;载气:高纯氮 30 mLmin 1,氢气 62.5 mLmin 1,空气 90 mLmin 1,柱流量 2 mLmin 1。顶空进样器条件:气相循环时间 20 min,顶空瓶平衡温度50,平衡时间 10 min,采用振荡模式。2.1.2标准曲线磷化氢标准贮备气体的制备:取磷化铝片 1 片,称重为 3.232 g,置于 600 mL玻璃瓶中,加水 10 mL,迅速盖紧翻盖橡胶塞密封,室温下静置 2 d25,作为磷化氢标准贮备
21、气体。用气体密封针吸取标准贮备气 5.0 mL,注入另一 600 mL密封玻璃瓶中,轻轻晃动使混合均匀,作为磷化氢标准原气。用气体密封针吸取标准原气 1.0 mL,注入另一 600 mL密封玻璃瓶中,轻轻晃动使混合均匀,作为磷化氢标准气体。磷化氢标准贮备气的含量标定:参照 SN/T43952015 中的标定方法26,在一个可密封的50 mL试剂瓶中,预先加入 10 mL95%的乙醇和20 mL1.5%的氯化汞溶液,吸取 5.0 mL磷化氢标准贮备气注射到此瓶中,充分振摇后,把瓶口倒置约 30 s 使其反应完全,用甲基红作指示剂,用氢氧化钠滴定液(0.05 molL 1)滴定至黄色终点(或电位滴
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 空气 色谱 质谱法 测定 20 中药材 磷化 残留